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比表面積檢測儀HM Model 1210在電池行業的運用

  • 發布日期:2023-09-25      瀏覽次數:1263
    • 比表面積檢測儀HM Model 1210在電池行業的運用

      對于粉體材料而言,比表面與顆粒度相關,顆粒越細,比表面越大;與顆粒表面的粗糙度相關,表面越粗糙,比表面越大;與顆粒表面的孔關系極大,多孔粉體的比表面積急劇增大,微孔發達的粉體材料的比表面可以高達每克幾千平方米。

      由于粉體顆粒十分細小,比表面無法直接測定,通常采用氮吸附法,即利用粉體材料表面的吸附特性,用氮分子作為“量具",測試出粉體表面的氮氣吸附量,并按照一定的物理模型計算出比表面積。

      石墨負極


      與其他碳材料相比,石墨類材料在反應過程中具有較低的嵌鋰電位,同時生成的插鋰層間化合物代替金屬鋰負極,從而避免了金屬鋰枝晶的沉積,因此安全性得以顯著提高,且石墨材料來源廣泛、價格便宜,是較早應用的負極材料,也是目前主流的鋰離子電池負極材料。

      石墨的粒徑越小,會使得比表面積越大,鋰離子遷移的通道更多、路徑更短,倍率性能就比較好,但由于與電解液接觸面積大,形成SEI膜的面積也大,造成容量損失過多,降低使用壽命,而且添加的粘結劑會比較多,造成內阻增加。包覆是一種有效的改性方法,可以使負極的循環性能得到很大的改善,經過包覆處理后,經過包覆處理后,無定形碳填補石墨的裂縫和孔洞,可以降低其外比表面,避免生成過多的SEI膜還消耗較多的Li,其次是減少石墨表面的活性點,阻止溶劑分子嵌入而造成的不可逆損失。比表面儀對包覆工藝效果的評估有著重要意義。

      三元正極


      三元前驅體是生產三元正極的關鍵性材料,通過與鋰源混合燒結制成三元正極,其性能直接決定三元正極材料核心理化性能。三元前驅體比表面積、形貌直接決定三元正極比表面積、形貌。前驅體比表面過大,導致經燒結后生成的正極比表面積過大,一方面導致正極振實、壓實密度下降,鋰電池能量密度下降,同時正極材料與電解液界面反應加劇,電池循環壽命下降;另一方面由于空隙變多,鋰離子傳輸通道變多,電池倍率性能提升。影響前驅體比表面的工藝參數很多,比表面儀可以為合成工藝條件的設定提供指導。

      鋰電池能量密度的提升,除了提高比容量以外,還可以通過提高充電截止電壓、提高正極材料壓實密度來實現。合成單晶三元正極材料是提高充電截止電壓、壓實密度的有效方法之一。普通三元正極形貌為一次單晶顆粒聚集成的球形或類球形二次顆粒,由多個微粒結合而成,粒度分布較寬。單晶三元正極材料特殊的一次單晶顆粒,比表面積低,有效降低了與電解液間的副反應,對于單晶三元正極而言小粒徑單晶可一定程度降低單晶比表面積下降影響,提升倍率性能,不過小顆粒前驅體合成工藝扣控制難度更高。


      磷酸鐵鋰正極



      磷酸鐵鋰作為動力電池的正極材料,其比表面積與電池的性能密切相關。通常情況下,磷酸鐵鋰的比表面積與碳含量呈線性關系。生產中有比表面積測試儀進行測試。比表面積太小,說明材料的碳包覆量不夠,直接體現是電池內阻偏高、循環性能不好。比表面積過大,說明材料的碳包覆量過高,直接的體現是材料的電化學性能好,但易團聚、極片加工困難,且涂布不均勻等。

      氧化鎢負極


      在儲能研究領域中,氧化鎢因其化學穩定性好、化學活性高、理論比容量大、導電能力強等優點,成為近年來的研究重點。氧化鎢是一種缺陷態物質,表面的氧空穴可以成為導帶的電子授體,從而使該材料成為n型半導體。因此,在實際應用中,通過增加納米氧化鎢材料的比表面積和表面缺陷,可以顯著提高其吸附能力。

      目前,研究者制備出許多種晶體結構的納米氧化鎢,如納米空心球、海膽狀納米顆粒、納米線、介孔納米材料等,它們都具有較大的比表面積或表面缺陷,能提升鋰電池負極材料物理化學吸附性能。目前,研究者制備出許多種晶體結構的納米氧化鎢,如納米空心球、海膽狀納米顆粒、納米線、介孔納米材料等,它們都具有較大的比表面積或表面缺陷,能提升鋰電池負極材料物理化學吸附性能。


      硅碳負極材料



      硅的理論比容量高達4200 mAh/g,遠高于當前傳統石墨負極372 mAh/g。硅基負極材料是目前鋰離子電池高能量密度化有效的技術方向,也是我國鋰離子電池今后的重點發展方向,具有廣闊的商業前景。但其在在循環過程中體積形變巨大(>300%),致使活性物質粉化,電極結構破壞以及有效電接觸的損失,導致可逆容量的快速衰減甚至引發嚴重的安全問題阻礙了硅基負極材料的應用推廣。

      目前主要通過納米化、多孔化、摻雜以及復合化等方式來改善硅材料的電化學性能。

      硅碳復合材料作為一類應用潛力巨大的負極材料,成為近年來研究的熱點。碳與硅相近似的化學性質,為兩者的緊密結合提供了理論依據,所以碳常作為與硅復合的基質理論上,碳材料一般作為分散基質,限制硅顆粒的體積變化,并作為導電網絡維持電極內部良好的電接觸,有效抑制了硅基材料在充放電過程中的巨大體積變化,解決了電池體系嚴重的循環壽命問題,是當前高容量電池的最重要的負極體系。

      納米硅碳,通過硅基材料與石墨等高結晶碳的共混,并進一步調控材料的共混比例和尺寸(如納米化)。硅碳復合材料的結構一般分為四類,即核殼結構、蛋黃結構、多孔型結構和嵌入型結構。多孔型結構設計能夠改善Si/C負極性能,明顯減小顆粒接觸損失和界面應力,使得多孔Si/C復合材料的電極在循環過程中具有非常穩定的結構。此外,較大的比表面積和均勻分布的通道縮短了鋰離子的擴散路徑,增加了復合材料的反應活性,提高了電池倍率性能。


      隔膜涂覆陶瓷粉體



      鋰離子電池隔膜的性能決定著電池的界面結構、內阻等,并影響著電池的容量、循環壽命,尤其電池的安全性能。為優化隔膜的熱穩定性、抗鋰枝晶穿刺等性能,通常在隔膜表面涂覆陶瓷涂層。目前,陶瓷隔膜的制備方式主要是將納米或亞微米的陶瓷粉體(如氧化鋁和勃姆石)、粘結劑等分散在溶劑中形成漿料,再通過涂布法或浸漬法在聚烯烴隔膜表面涂覆。一般而言,低粘度、高分散、高穩定陶瓷懸浮體是較為理想的陶瓷漿料。陶瓷隔膜一般使用納米級陶瓷粉體,比表面積為1-12m2/g,優選為4-8m2/g,高的比表面積,可以使得涂覆后的隔膜對電解液具有良好的潤濕性及保液率,可根據涂層厚度要求選擇陶瓷顆粒的粒徑大小。

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      應用示例

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